Eliminacja Grieco

Reakcja Grieco jest przykładem reakcji eliminacji pierwszorzędowych alkoholi do terminalnych alkenów w myśl mechanizmu Ei. Została odkryta przez profesora Paula Grieco w 1976r. i zachodzi zgodnie ze schematem:

Reakcję rozpoczyna tworzenie soli selenofosfoniowej, która powstaje z tri-butylofosfiny oraz 2-nitrofenyloselenocyjanianu w wyniku ataku wolnej pary elektronowej fosforu na selen z jednoczesnym odejściem anionu cyjankowego, a następnie ulega reakcji z alkoholem tworząc sól oksafosfoniową. Anion cyjankowy odrywa proton z atomu tlenu, z odtworzeniem wolnej pary elektronowej na tym atomie. Po wytworzeniu związku alkilo arylo selenowego i tlenku tributylofosfiny, powstałe indywiduum traktuje się 30% roztworem nadtlenku wodoru, w wyniku czego otrzymuje się terminalny alken.

Przykłady:

Yokoshima, S.; Tokuyama, H.; Fukuyama, T. Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 4073

Birman, V. B.; Danishefsky, S. J. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 2080

Literatura:

1. Paul A. Grieco, Sydney Gilman, Mugio Nishizawa; J. Org. Chem.; 1976; 41(8); 1485-1486.

2. K. Barry Sharpless and Michael W. Young J. Org. Chem.; 1975; ; 947 - 949.